涂料工業(yè)運(yùn)行概況與對(duì)粉體的應(yīng)用實(shí)踐
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1、我國(guó)涂料行業(yè)基本狀況
我國(guó)涂料行業(yè)近幾年來(lái)發(fā)生了深刻的變化,經(jīng)濟(jì)運(yùn)行速度迅速地加快,步入了發(fā)展快車軌道,產(chǎn)量年年不斷增加。2006年涂料總產(chǎn)量突破500萬(wàn)噸大關(guān)達(dá)到了508萬(wàn)噸,比上年同期404萬(wàn)噸増長(zhǎng)了25.6%,平均以年10%以上速度在增長(zhǎng)。涂料產(chǎn)品銷售收入達(dá)963億元,比上年同期741億元増長(zhǎng)了30.04%,利潤(rùn)66億元,比上年同期44億元増長(zhǎng)48.06%,自2003年涂料突破240萬(wàn)噸大關(guān)以后,我國(guó)涂料產(chǎn)量?jī)H次于美國(guó),居世界第二位。
涂料工業(yè)凸現(xiàn)了幾個(gè)特點(diǎn):產(chǎn)量增加勢(shì)頭加快、地域或企業(yè)的集中度在提高,80%涂料產(chǎn)量集中在珠江三角洲、長(zhǎng)江三角洲、環(huán)渤海地區(qū)。工業(yè)涂料相對(duì)集中在長(zhǎng)江三角洲,家裝裝飾涂料相對(duì)集中在珠江三角洲,它們?yōu)樾袠I(yè)集中度,品牌整合提供良好的經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)。
我國(guó)涂料按其用途可分為三大類,即工業(yè)涂料、建筑涂料和特種涂料按成膜物分類現(xiàn)實(shí)際為17大類按介質(zhì)分散相分為溶劑型、水性、粉末、高固體分、無(wú)溶劑型涂料。
從國(guó)家統(tǒng)計(jì)局頒布的2006年涂料產(chǎn)量508萬(wàn)噸,其中前五位省市分別為廣東139.84萬(wàn)噸(27.54%)、江蘇76.63萬(wàn)噸(15.09%)、上海73.39萬(wàn)噸(14.45%)、山東46.18萬(wàn)噸(9.09%)、浙江36.65萬(wàn)噸(7.22%)共占涂料總產(chǎn)量73.39%,在可統(tǒng)計(jì)到涂料生產(chǎn)企業(yè)前20家的產(chǎn)量,它們分別是:立邦涂料(上海、廊坊、廣東)25.41萬(wàn)噸、中涂化工(上海、廣東)12.53萬(wàn)噸、卜內(nèi)門(上海、廣州)11.72萬(wàn)噸、嘉寶莉化工
11.70萬(wàn)噸、海虹老人牌涂料(昆山、深圳、煙臺(tái))10.30萬(wàn)噸、華潤(rùn)涂料10.26萬(wàn)噸、阿克蘇諾貝爾(東莞、嘉興、廣東)10.10萬(wàn)噸、中遠(yuǎn)關(guān)西(上海、天津)7.66萬(wàn)噸、山東樂(lè)化7.05萬(wàn)噸、上海國(guó)際涂料5.85萬(wàn)噸、東莞大寶化工制品5.73萬(wàn)噸、湖南湘江涂料4.51萬(wàn)噸、山東昌裕4.51萬(wàn)噸、常州光輝4.34萬(wàn)噸、重慶宏漆4.33萬(wàn)噸、河北晨虹4.23萬(wàn)噸、廣州珠江化工3.74萬(wàn)噸、深圳天健3.72萬(wàn)噸、上海涂料公司3.51萬(wàn)噸、PPG(天津)3.50萬(wàn)噸。
2、有代表性用途的溶劑型涂料基本情況與發(fā)展趨勢(shì)
2006年涂料總產(chǎn)量508萬(wàn)噸中,油漆部分(含溶劑型、粉未涂料、無(wú)溶劑型等)352.40萬(wàn)噸,其中
溶劑型涂料約占五分之四達(dá)300萬(wàn)噸
(1)汽車涂料:它是代表涂料工業(yè)最高技術(shù)水平和發(fā)展方向。目前國(guó)內(nèi)外仍以溶劑型涂料為主導(dǎo)產(chǎn)品,尤其汽車罩光漆全是溶劑型涂料。中國(guó)汽車產(chǎn)量以20%速度在增長(zhǎng),2006年600萬(wàn)輛原裝車,另有保有量2200萬(wàn)輛汽車,需汽車漆28~30萬(wàn)噸,其中原裝車需21萬(wàn)噸涂料改裝車、車輛維修修補(bǔ)漆需7萬(wàn)噸,除其中6萬(wàn)噸水性電泳底漆外,需溶劑型汽車漆21萬(wàn)噸。由于目前汽車漆以溶劑型涂料為主(溶劑排放量大),它占涂層厚度70~80%,面對(duì)溶劑排放對(duì)全球環(huán)境質(zhì)量的惡化,一方面各國(guó)都在制訂限制的VOC的排放量,另一方面加強(qiáng)水性化的中涂、底涂、面涂等品種的開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化加大高固體分、粉末涂料在汽車上的應(yīng)用,力圖改變?nèi)軇┬屯苛显谄嚺涮淄繉诱?0~80%的統(tǒng)治現(xiàn)狀。我國(guó)也不例外,迫在眉睫,必須改變這一現(xiàn)狀。
(2)防腐涂料:目前仍以溶劑型涂料品種為主。主要有三大類專用涂料,它們是船舶涂料、集裝箱涂料、工業(yè)防腐涂料(油罐、輸油、輸氣管道、化工、冶金等工程),2006年產(chǎn)量分別為15萬(wàn)噸、12萬(wàn)噸、25萬(wàn)噸。國(guó)際跨國(guó)涂料公司在我國(guó)獨(dú)資、合資建廠占產(chǎn)量60~70%,如阿克蘇諾貝爾、式瑪卡龍、佐敦、關(guān)西、杜邦、海虹老人等公司。今后一段時(shí)期,上述三大類專用涂料仍保持溶劑型涂料品種。按環(huán)保要求總的方向,必須發(fā)展無(wú)公害或低公害水性、高固體分、無(wú)溶劑、粉末防腐涂料。
(3)卷材涂料:目前仍以溶劑型涂料為主,按現(xiàn)有30多條預(yù)涂卷材生產(chǎn)線需卷材涂料8萬(wàn)噸左右。
(4)木器涂料:由于目前水性木器涂料的質(zhì)量和價(jià)格等原因,無(wú)法與溶劑型木器涂料相比擬,一時(shí)尚未形成產(chǎn)業(yè)化,其市場(chǎng)化還很“冷”,仍以溶劑型涂料為主。2006年產(chǎn)量60~70萬(wàn)噸,其中聚氨酯、聚酯木器涂料42萬(wàn)噸左右,硝基木器涂料8萬(wàn)噸。按我國(guó)房地產(chǎn)業(yè)以20%速度在增長(zhǎng),家裝裝飾普及化,2006年建筑物竣工面積25億平方米,推算內(nèi)墻面積60億平方米,可知就需內(nèi)墻乳膠涂料需120萬(wàn)噸,而內(nèi)部木質(zhì)裝飾裝修所需木器涂料將不低于內(nèi)墻建筑涂料需求量1/3,即40萬(wàn)噸左右,由此可見加上家具裝飾涂料,每年木器涂料需求將保持70萬(wàn)噸左右。
通用溶劑型涂料,2006年產(chǎn)量140萬(wàn)噸左右。綜合上述2006年油漆類的產(chǎn)量,僅溶劑型涂料300萬(wàn)噸,其余為粉末涂料、水性涂料、高固體分涂料。除粉末涂料有近30萬(wàn)噸產(chǎn)量外,工業(yè)水性涂料、高固體分涂料產(chǎn)量份額比較低。
3、我國(guó)建筑涂料發(fā)展?fàn)顩r
建筑內(nèi)外墻涂料主要是水性乳膠涂料。建筑涂料(內(nèi)外墻)產(chǎn)量盡管快速增長(zhǎng),但區(qū)域發(fā)展不平衡。2006年建筑涂料155.40萬(wàn)噸,前四位為廣東38.58萬(wàn)噸、上海29.32萬(wàn)噸、江蘇20.94萬(wàn)噸、河北13.15萬(wàn)噸。分別占建筑涂料的24.82%、18.86%、13.47%、8.45%,前四位省市之和占建筑涂料總產(chǎn)量的65.60%,前50位的企業(yè)的產(chǎn)量為82.72萬(wàn)噸占建筑涂料總產(chǎn)量的53.22%。萬(wàn)噸級(jí)企業(yè)有37家,產(chǎn)量72.32萬(wàn)噸,占建筑涂料總產(chǎn)量46.52%,其中7家外企獨(dú)資企業(yè)產(chǎn)量34.46萬(wàn)噸,占建筑涂料總產(chǎn)量22.17%(上海立邦8.35萬(wàn)噸、廊坊立邦10.06萬(wàn)噸、廣東立邦0.4 9萬(wàn)噸、上海ICI6.83萬(wàn)噸、廣東ICI4.89萬(wàn)噸、廣東AKZO2.05萬(wàn)噸、上海STO1.79萬(wàn)噸)華潤(rùn)、中華制漆、嘉寶莉等10家萬(wàn)噸級(jí)企業(yè)的產(chǎn)量25.71萬(wàn)噸,占
建筑涂料總產(chǎn)量16.54%。建筑涂料產(chǎn)業(yè)的企業(yè)集中度不斷提高,大企業(yè)占主導(dǎo)了市場(chǎng)并具有自主創(chuàng)新核心技術(shù)。涌現(xiàn)一批具有實(shí)力的品牌和企業(yè),如獲2005年八個(gè)中國(guó)名牌的品牌與企業(yè)有:廣東華潤(rùn)涂料公司“華潤(rùn)牌”、江蘇大象東亞制漆公司“大象牌”、莆田三江化學(xué)公司“三顆樹牌”、廣東嘉寶莉化工公司
“嘉寶莉牌”、中華制漆(深圳)公司“菊花牌”、深圳大中化工有限公司“紫荊花牌”、海虹老人涂料(深圳)公司“海虹牌”、南寶樹脂(昆山)公司“南寶牌”。從以上可以看出建筑涂料產(chǎn)業(yè)在規(guī)模、品種、技術(shù)等方面已步入成熟期并向前發(fā)展。
二、粉體材料在涂料中的作用
涂料用粉體材料包括體質(zhì)顏料、防銹顏料、著色顏料、特殊顏料、功能顏料。其中體質(zhì)顏料是粉體顆粒體系一大分支。由于體質(zhì)顏料的粒徑、粒子形狀、吸油量、密度自身的特性或經(jīng)過(guò)改性后發(fā)生特有特性都對(duì)涂料產(chǎn)生了一定的作用與影響。尤其超細(xì)粉體材料直到納米級(jí)材料對(duì)涂料產(chǎn)生了更明顯的作用,大致有以下作用:
1、可以高效利用顏料的遮蓋力作用
2、可以增加涂料的固體含量,控制涂料中有害揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的限量
3、可以提高涂料的耐擦洗性
4、可以控制涂料光澤大小
5、可以控制涂料體系的沉降性可以提高涂膜的拉伸強(qiáng)度
6、可以調(diào)節(jié)涂料體系粘度
7、可以提高涂料的耐磨性和防滑性
8、當(dāng)涂料配方中顏料體質(zhì)濃度小于臨界顏料體質(zhì)濃度時(shí),可以提高涂膜的干遮蓋力
9、可以作為涂料的補(bǔ)強(qiáng)和增量劑
10、可以提高涂料的附著力
11、可以提高涂料的耐沾污性和耐腐蝕性
12、可以控制水性乳膠涂料的PH值的緩沖劑
13、可以提高涂料的手感
14、可以提高涂料的濕感和干感時(shí)的硬度。
三、粉體材料在涂料中的應(yīng)用實(shí)例
1、體質(zhì)顏料(重鈣、輕鈣、高嶺土等)可以提高乳膠涂料的“干遮蓋力”效應(yīng),替代部分鈦白粉使用量(即稱為對(duì)比率或遮蓋率)從而降低制造成本。
乳膠涂料中主要原材料成本份額
原料 原料價(jià)格差價(jià)倍數(shù)/kg 密度(g/㎝3) 成膜涂料中原料價(jià)格差價(jià)倍數(shù)/kg
體質(zhì)顏料 1 2.6 1
乳液 5~10 1.1~1.2 8
鈦白粉 20 4 23
由于乳膠涂料主要用于建筑物內(nèi)外墻水泥基混凝土墻面上,涂膜呈現(xiàn)是無(wú)光和低光(絲光),所以乳
膠涂料配方設(shè)計(jì)原則,一般顏料體積濃度(PVC)比臨界顏料體質(zhì)濃度(CPVC)大得多,故以最少用量的白色顏料鈦白粉獲得滿意的干遮蓋率是涂料設(shè)計(jì)者追求經(jīng)濟(jì)成本的目標(biāo),也是充分發(fā)揮體質(zhì)顏料“干
遮蓋力”的能力效應(yīng)有的用武之地。
在乳膠涂料中,鈦白粉顏料所占成本最大、其次乳液、最小是體質(zhì)顏料,但鈦白粉折射率2.71,而體質(zhì)顏料和乳液折射率很低,一般都低1.5接近1(透明),所以利用PVC比CPVC大得多得前提下,隨著涂料干燥過(guò)程中,孔隙間空氣折射率為1,由于含有孔隙產(chǎn)生了新的界面——空氣乳液、空氣顏料體、質(zhì)料,一些顏料、體質(zhì)顏料粒子被空氣包圍,而不被乳液潤(rùn)濕,此時(shí)就可以利用調(diào)整配方中的顏料與體質(zhì)顏料的比例,利用體質(zhì)顏料載體均勻分散鈦白粉顏料顆粒于涂膜體系中,有效體現(xiàn)并提高整體遮蓋力效應(yīng),從而降低按原設(shè)計(jì)要求所需鈦白粉使用量,在不降低涂膜性能前提下,達(dá)到降低涂料制造成本的目的,有的放矢利用了體質(zhì)顏料在涂料體系中的作用。
2、納米二氧化硅在涂料中的應(yīng)用
改性納米二氧化硅為絮狀網(wǎng)狀準(zhǔn)顆粒,有高活性含不飽和殘鍵羥基,比表面積大。目前選用多孔二氧化硅的技術(shù)規(guī)格:
Sio2(干基)% ≧99.5
比表面積㎡∕g 350~400
PH(5%水懸浮液) 6~7
吸油值g∕500g 320
粒徑㎜ 10~40
灼燒減量 ≦4
(1)改性納米二氧化硅在苯丙乳膠內(nèi)外墻涂料中的應(yīng)用
由于改性納米多孔二氧化硅純度具有三維結(jié)構(gòu),比表面積大,表面嚴(yán)重的配位不足,表現(xiàn)出極強(qiáng)的活性,且粒度分散窄,納米粒子在充于顏填料粒子之間,造成具有大的吸附性,使它與乳液界面形成一層進(jìn)行應(yīng)力轉(zhuǎn)移構(gòu)成強(qiáng)大相互作用。當(dāng)納米二氧化硅添加1.5~2%于白色基礎(chǔ)漆中,其復(fù)合納米涂料有良好的觸變性和分散穩(wěn)定性,并大大提高了涂膜的致密性、韌性、硬度、耐擦洗性、耐粘性和耐候性。經(jīng)試驗(yàn)比較,該乳膠涂料的主要性能指標(biāo),附著力由原3級(jí)提高為1級(jí),硬度由HB提高到2H,耐水性由96小時(shí)提高到120小時(shí),耐堿性由84小時(shí)提高達(dá)96小時(shí),耐擦洗性由1000次提高達(dá)5000次。在200W紫外燈連續(xù)照射60天,粉化程度可從90%降低至20%。
(2)改性納米二氧化硅在水性塑料涂料中的應(yīng)用
目前一般水性乳膠塑料涂料,由于乳液交聯(lián)度不足,使涂膜硬度低,耐酒精擦洗次數(shù)低,當(dāng)加入1%的改性納米二氧化硅于核殼型乳液中制成水性塑料涂料中,其涂膜硬度由2H增至3H,耐酒精擦洗性由50次增至大于120次以上,耐溫性由70℃增至大于100℃,其原因是改性納米二氧化硅的表面活性羥基與核殼乳液的端基反應(yīng)形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),增加乳液的交聯(lián)密度,從而提高水性塑料涂料的綜合性能。
3、硅灰石粉料在膨脹型乳膠防火涂料中的應(yīng)用
防火乳膠涂料中除阻燃劑及乳液對(duì)防火性能重要外,使用填料雖比例不大,但在防火乳膠涂料中選用硅灰石、氫氧化鋁、空心微珠在配方中分別占5%、2%、4%作為填料,其中硅灰石起涂膜的骨架作用,
氫氧化鋁起阻燃抑煙降溫,空氣微珠起炭層強(qiáng)度作用。經(jīng)過(guò)對(duì)填料品種進(jìn)行篩選實(shí)驗(yàn)比較:
不同填料對(duì)耐火實(shí)驗(yàn)結(jié)果
填料名稱 發(fā)煙量 膨脹高度∕㎝ 炭層質(zhì)量 耐火時(shí)間/分
碳酸鈣 多 8.2 中間為大泡狀 8
高嶺土 少量 6.3 中間為密實(shí)蜂窩狀 20
滑石粉 多 3.5 中間為密實(shí)蜂窩狀 13
硅灰石 少量 7.3 中間為密實(shí)蜂窩狀 21
氫氧化鋁 少量 5.1 中間為密實(shí)蜂窩狀 28
從上表中加入CaCO3雖然膨脹高度較高,增加火焰與鋼板的距離,但由于中間大泡狀,而不是均勻致密的蜂窩狀炭層,隔熱效果不好,耐火時(shí)間短,故不宜采用滑石粉膨脹高度雖比CaCO3高,但炭層蜂窩狀,防火效果優(yōu)于CaCO3。
炭層防火效果相同的高嶺土、硅灰石,膨脹高,最高為硅灰石,其次是高嶺土,滑石粉最低耐火時(shí)間次序是硅灰石>高嶺土>滑石粉,這說(shuō)明炭層達(dá)到蜂窩狀時(shí),膨脹高度越高,隔熱防火效果越好,當(dāng)然炭層也不能過(guò)高,否則會(huì)導(dǎo)致炭層與鋼板間的脫離,起不到防火的作用。上表中含有Al(OH)3涂層發(fā)煙量最少,尤其耐火時(shí)間最長(zhǎng),是非常好的阻燃添加劑。比較五種無(wú)機(jī)填料順序是:Al(OH)3>硅灰石>高嶺土>滑石粉>CaCO3,因此把Al(OH)3作為阻燃劑配合硅灰石是最理想的,以配方中硅灰石5%,Al(OH)32%是最理想的填料層,耐火時(shí)間最長(zhǎng),發(fā)煙量最少。
4、絹云母(白云母)在建筑外墻乳膠顏料中的應(yīng)用
絹云母屬硅酸鹽薄片狀具有極強(qiáng)的消光屏蔽功能,可以吸收80%以上的紫外線接近于鈦白粉對(duì)紫外線吸收率,耐磨性、絕緣性好,化學(xué)穩(wěn)定性好、耐酸堿、抗透水性。當(dāng)在外墻用乳膠涂料中加5%,可以提高涂層耐候性,延遲涂層的粉化、變色、龜裂,增加涂膜的硬度和韌性。不含和對(duì)含有GA4型號(hào)濕法絹云母的乳膠涂料進(jìn)行600小時(shí)人工老化對(duì)比實(shí)驗(yàn),其老化性能,外觀由起泡剝落提高為不起泡剝落、無(wú)裂紋,變色由2級(jí)變?yōu)?級(jí),粉化由3級(jí)變?yōu)?級(jí)(無(wú)粉化),但絹云母不適用高光外墻乳膠涂料對(duì)涂料明顯的消光作用。
以上僅舉幾個(gè)例子,說(shuō)明體質(zhì)顏料不僅僅是當(dāng)作填充料作用,降低涂料制造成本外,而且特殊加工的體質(zhì)顏料在涂料中起改進(jìn)提高涂料性能和功能作用。